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电化学仪表概述
1.1电化学仪表的分类
· 研究电极在水溶液中的电量变化(电位、电流、电阻)
· 这种电量变化是化学反应的过程(离子、分子)
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仪表分类 |
pH计和离子浓度计 |
电导率仪 |
溶解氧仪 |
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测量对象 |
电极电位(电压) |
电阻 |
电流 |
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化学反应 |
离子 |
电解质浓度 |
氧分子 |
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影响因素 |
温度 |
温度 |
温度,气压和盐度 |
1.2 电化学仪表的组成
标准物质 + 传感器(电极)+ 仪器 + 配件
标准物质——提供一个比较测量的计量基准
电极——将化学能转变为电信号,离子浓度转化为电能(R.I.V)
仪器——对电信号进行放大和处理,按特定的浓度单位和公式进行计算并显示
配件——提供测量稳定性的用品,如搅拌器、离子强度调节剂等等
1.3几个重要的参数和概念
标准物质 + 传感器 + 仪器 + 配件
比较测量法——电化学仪表的操作定义:用已知的标准物质对仪器进行标定,再测量样品溶液
测量精度——分为电子单元基本误差和一起的配套误差,仪器的配套误差最终是由标准物质的精度决定的
测量范围——分为电子单元的测量范围和电极的测量范围。仪器实际使用的测量范围是由电极的测量范围决定的
应用领域——是由电极决定的
0.01级pH计和0.001级pH计的精度和测量范围:
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分级 |
0.01 pH计 |
0.001级pH计 |
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仪表产品 |
PHS-3C型pH计 |
MP512型精密pH计 |
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基本误差 |
± 0.01 pH ±1个字 |
± 0.001 pH ±1个字 |
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配套误差 |
± 0.02 pH ±1个字 |
± 0.01 pH |
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测量范围 |
0~14.00pH |
-2.000~19.999pH |
说明:1.水溶液的pH值测量范围(0~14pH)
2.非水体系或混合溶液的pH测量范围:-20~+60pH 如乙醇溶液(-6~+15pH);氨溶剂(-16~+49)pH
3.非水体系或混合溶液的pH值测量,应有相应的标 准溶液和测量电极
标准溶液和水溶液
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使用pH缓冲剂的缺点 |
使用瓶装的pH缓冲液的优点 |
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配置麻烦 不能在常温下长期保存 可靠性差,无法出厂检测 |
无需配制,使用方便 刻在常温下保存,有效期一年 可靠性好,有出厂检测 |
(2)电导率标准溶液
使用电导电极常数对电导率进行校准,是一个“中国特色”的错误
电导率标准溶液的配置是比较困难的
(3)离子浓度校准溶液和离子强度调节剂
测量值应在二个校准溶液之间:三信厂可提供母液并指导用户稀释使用
对不同的测量对象,使用不同的参比电极:避免化学干扰
对不同的测量对象,选用不同的离子强度调节剂
总结:对离子浓度测量要有强大的售后技术服务,三信厂有专门的测量工程师提供技术服务
主要离子电极的测量范围
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离子种类 |
测量范围 |
离子电极型号 |
参比电极型号 |
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pX |
mol/L |
mg/L |
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F- |
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10-1~10-6 |
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F502型氟电极 |
6211型(单盐桥) |
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Cl- |
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10-1~5x10-5 |
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Cl502型氯电极 |
6213型(双盐桥) |
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Br- |
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Br502型溴电极 |
6213型(双盐桥) |
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I- |
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10-1~5x10-6 |
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I502型碘电极 |
6213型(双盐桥) |
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Ca2+ |
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10-1~5x10-7 |
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CA501型钙复合电极 |
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水硬度 |
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(0.015~10)x10-3 |
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CM501型水硬度复合电极 |
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Na2+ |
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10-1~10-6 |
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6801型钠电极 |
6212型(双液接) |
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Na+ |
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10-1~10-7 |
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7801型钠电极 |
6212型(双液接) |
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NH4+ |
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10-1~10-6 |
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NO3- |
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10-1~10-7 |
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K+ |
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10-1~10-5 |
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Cu2+ |
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10-1~10-7 |
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备注: MP523离子浓度计测量范围(电位):0~14.00pX
基本误差(电位):±1.0%读数值(二价)
配套误差:±0.02pX±1个字
三信厂主要pH电极的用途
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电极 |
用途 |
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201-C塑壳pH三复合电极 |
常规使用,特别适合现场使用;不适合高温和腐蚀性溶液,不适合长时间连续测试 |
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2501-C玻璃pH复合电极 |
用于精密的pH测试,不适合粘稠性的溶液 |
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2503-C玻璃pH复合电极 |
用于精密的pH测试,可在浑浊液体和胶体溶液中使用 |
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2503D-C玻璃pH复合电极 |
用于精密的pH测试,可在低温及低离子强度的液体(如高纯水、酸雨)中使用 |
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2503S-C玻璃pH复合电极 |
用于高温强酸的液体中使用 |
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201B-F塑壳pH三复合电极 |
具有自动温度补偿功能的复合电极,使用特别方便 |
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2015P-C平面pH复合电极 |
适用于平面物体(如皮肤、纸张等),胶体物质(如乳酪),以及微量溶液的测试(如血液、唾液等) |
1.4 电化学仪表的发展和现状
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第一代 晶体管电路 的电化学仪表 |
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第二代 集成电路 的电化学仪表 |
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第三代 智能型芯片电路 的电化学仪表 |
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第四代 集成型芯片电路 的电化学仪表 |
第一代:采用静电()管作为输入级,指针式电表显示测量值的电化学 仪表
第二代:采用运算放大器和A/D转换集成电路,用电位器调节进行校准 的电化学仪表。典型产品:雷磁厂的PHS-3C pH计
第三代:在第二代基础上,采用软件技术进行自动校准,并将许多数据储存在芯片中的电化学仪表
第四代:将pH、离子浓度、电导率和溶解氧四个测量参数设计在同一个仪器中,通过不同的软件程序,配置不同的传感器,组成单功能、双功能或多功能的系列电化学仪表
1.5 国外电化学仪表的发展和现状
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第二代 |
第三代 |
第四代 |
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2001~2002年 |
4.8% |
77.4% |
17.9% |
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2005~2006年 |
5.3% |
65.3% |
29.3% |
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2007~2008年 |
2.9% |
44.3% |
52.9% |
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2009~2010年 |
2.9% |
33.3% |
63.8% |
1.6 中国电化学仪表的发展和现状
· 1953年荣仁本先生 创建雷磁电化学研究室,制造了中国第一台pH计和第一支pH玻璃电极
· 1956年上海雷磁仪器厂成立,是中国最大的电化学仪器制造商。
· 1991年上海三信仪表厂成立,专业生产电化学仪表,传感器和标准溶液。
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第二代 电化学仪表 |
第三代 电化学仪表 |
第四代 电化学仪表 |
合计品种 |
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XX仪器厂 |
15种50% |
12种40% |
3种10% |
30种 |
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上海三信仪表厂 |
0 |
9种30% |
25种70% |
34种 |
说明: 1.统计对象:便携式和台式pH计、离子计和溶解氧仪
2.上海雷磁仪器厂的数据,根据该厂2009年8月15日网页内容统计
1.7第二代和第三代电化学仪表的主要区别
(1)使用方法的区别
第二代电化学仪表:手动校准
第三代电化学仪表:自动校准
结论:第三代电化学仪表的使用大大方 便于第二代电化学仪表
(2)测量精度的区别
第二代电化学仪表:二点校准,线性温度补偿
第三代电化学仪表:多点校准,非线性温度补偿
结论:第三代电化学仪表的测量精度大大高于第二代电化学仪表
雷磁厂的PHS-3CpH计的校准和使用步骤
1)用温度计测试缓冲溶液的温度值(例如23℃)
2)调节pH计的“温度”键至23℃
3)查表并计算:pH6.86缓冲溶液23℃的pH值是6.87pH
4)将pH电极浸入pH6.86缓冲溶液中,调节“定位”键,使仪表显示6.87pH
5)查表并计算:pH9.18缓冲溶液23℃的pH值为9.20pH
6)将pH电极浸入pH9.18缓冲溶液中,调节“定位”键,使仪表显示9.20pH
7)用温度计测试被测溶液的温度值(例如26 ℃ )
8)调节pH计的温度至26℃
9)将pH电极浸入被测溶液中测量并读数
三信厂的MP511pH计的校准和使用步骤
1)将电极浸入任意第一种缓冲溶液中,按“校准”键校准
2)将电极浸入第二种缓冲溶液中,按“校准”键校准
3)将电极浸入任意第三种缓冲溶液中,按“校准”键校准
4)将电极浸入被测溶液中测量并读数
备注:MP511pH计使用三复合pH电极
第二代电化学仪表和第三代电化学仪表测量精度的区别
第二代电化学仪表和第三代电化学仪表测量精度的区别
1.8第二代和第三代电化学仪表区别列表
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主要区别 |
第二代电化学仪表 |
第三代电化学仪表 |
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元器件 |
分立元件和集成电路 |
贴片元器件和微处理器 |
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制造方法 |
人工焊接/可少量加工 |
SMT贴片工艺/批量加工 |
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校准方法 |
手动校准 |
自动校准 自动识别标准溶液(pH和电导) |
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温度补偿 |
手动或自动 |
自动或手动 |
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智能化功能 |
无 |
非线性补偿 数据储存 定时测量 通讯输出 功能设置 自诊断信息 自动关机 |
1.9第四代电化学仪表的进步和意义
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主要区别 |
第三代电化学仪表 |
第四代电化学仪表 |
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设计对象 |
单一的测量参数 |
所有的测量参数 |
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元器件 |
贴片元件和微处理器 |
贴片元件和内存更大的微处理器 |
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制造方法 |
SMT贴片工艺 |
||
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校准方法 |
自动校准 |
||
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智能化功能 |
有 |
更全面 |
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物料准备 |
复杂,数量庞大 |
精简,一物多用 |
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使用操作 |
各不相同 |
基本相同 |
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客户培训 |
复杂 |
简单 |
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营销推广 |
多品种分散 |
系列产品集中 |
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质量认证 |
全部型号单独认证 |
一个仪表型号认证 |
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性价比 |
差 |
好 |
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